常見的溶氧儀多采用隔膜電極作換能器，將溶氧濃度（實際上是氧分壓）轉換成電信號，再經放大、調整（包括鹽度、溫度補償），由模數轉換顯示。

 

　　溶氧儀實用的膜電極有兩種類型：極譜型（Polarography）和原電池型(Galvanic Cell)。極譜型（Polarography）：電極中，由黃金（Au）環或鉑（Pt）金環作陰極；銀-氯化銀（或汞-氯化亞汞）作陽極。電解液為氯化鉀溶液。陰極外表面覆蓋一層透氧薄膜。薄膜可采用聚四氟乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯、硅橡膠等透氣材料。陰陽兩電極之間外加0.5～1.5伏的

 

　　極化電壓。有的極化電壓為0.7伏。當溶解氧透過薄膜到達黃金陰極表面，在電極上發生如下反應。

 

　　陰極被還原：O2+2H2O+4e→4OHˉ

 

　　同時，陽極被氧化：4Clˉ+4Ag-4e→4AgCl

 

　　在正常情況下，上述還原-氧化反應產生的擴散電流i∞之值與溶氧濃度成正比。可用下式表示：

 

　　i∞=nFA（Pm/L）Cs

 

　　式中：i∞－穩定狀態的擴散電流

 

　　n－得失電子數

 

　　F－法拉第常數（96500 庫侖）

 

　　A－陰極表面積（平方厘米）

 

　　Pm－薄膜的滲透系數（厘米2/秒）

 

　　L－薄膜的厚度（厘米）

 

　　Cs－溶解氧濃度（ppm）

 

　　當電極結構和薄膜確定之后，式中A、Pm、L、n等均為常數。令K= nFA（Pm/L），則上

 

　　式中：i∞=KCs。

 

　　因此可見，只要測得擴散電流i∞，即可測得溶解氧濃度。為消除溫度、鹽度和氣壓因素影響，各型號產品采用各自技術進行補償。

 

　　原電池型(Galvanic Cell)：當外界氧分子透過薄膜進入電極內相到達陰極的三相界面時，產生下式反應。

 

　　銀陰極被還原：O2+2H2O+4e→4OHˉ

 

　　同時，鉛陽極被氧化：2Pb+2KOH+4OHˉ-4e→2KHPbO2+2H2O

 

　　即：氧在銀陰極上被還原為氫氧根離子，并同時向外電路獲得電子；鉛陽極被氫氧化鉀溶液腐蝕，生成鉛酸氫鉀，同時向外電路輸出電子。接通外電路之后，便有信號電流通過，其值與溶氧濃度成正比。